Η Βιβή Μήλιου γεννήθηκε και κατοικεί στην Αθήνα. Σπούδασε Αρχιτεκτονική στο Λονδίνο στο LSB University, ELC University και στο ΕΜΠ και έκανε μεταπτυχιακές σπουδές στις ενεργειακές και περιβαντολλογικές μελέτες. Εργάζεται για περισσότερο από μία δεκαετία ως αρχιτέκτονας στη μελέτη και εκπόνηση οικοδομικών αδειών, αλλά και στην κατασκευή οικοδομικών έργων. Καθοριστική σημασία για την επαγγελματική της πορεία αποτέλεσε η συνεργασία της σε μελέτες αποκατάστασης παλαιών μονοκατοικιών καθώς και η επίβλεψη-διάθεση βιομηχανικού χώρου στον Περισσό (Κλωστήρια Αττικής).